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  　　中國南北朝(420～589)時期，將硫磺沾在小木棒上,借助于火種或火刀火石,能很方便地把“陰火”引發為“陽火”。這可視為最原始的火柴。
  　　1669年，德國人H.布蘭德提煉出了黃磷。人們利用黃磷極易氧化發火這一特性,在小木棒一端沾上硫磺,然后再沾黃磷而發光。1805年，法國人錢斯爾將氯酸鉀和糖用樹膠粘在小木棒上，浸沾硫酸而發火。這些都是現代火柴的雛形。
  　　1826年，英國人J.沃克把氯酸鉀和三硫化銻用樹膠粘在小木棒端部作藥頭,裝在盒內,盒側面粘有砂紙。手持小木棒將藥頭在砂紙上用力擦劃，能發火燃燒。這是最早具有實用價值的火柴。
  　　1831年，法國人C.索里亞以黃磷代替三硫化銻摻入藥頭中，制成黃磷火柴。這種火柴使用方便，但發火太靈敏，容易引起火災，而且在制造和使用過程中，因黃磷有劇毒，嚴重危害人們的健康。
  　　1845年，奧地利人A.施勒特爾研制出赤磷（也稱紅磷），它是黃磷的同素異形體，性能比較穩定，且無毒。1855年,瑞典人J.E.倫德斯特倫創制出一種新型火柴,它是將氯酸鉀和硫磺等混合物粘在火柴梗上，而將赤磷藥料涂在火柴盒側面。使用時，將火柴藥頭在磷層上輕輕擦劃，即能發火。由于把強氧化劑和強還原劑分開，大大增強了生產和使用中的安全性，稱之為安全火柴，應用廣泛。
  　　1898年，法國人H.塞弗納和E.D.卡昂以三硫化四磷取代黃磷制成火柴，稱為硫化磷火柴。這種火柴與黃磷火柴一樣隨處可以擦燃而沒有黃磷的毒性，但仍不如安全火柴安全。
  　　火柴工業開創于歐洲。1833年，世界上第一家火柴廠建立于瑞典卡爾馬省的貝里亞城。1865年，火柴開始輸入中國，當時稱之為“洋火”或“自來火”。中國的第一家火柴廠是衛省軒于1879年在廣東省佛山縣創辦的巧明火柴廠。到1900年,中國共開設了19家火柴廠。1921年，劉鴻生在蘇州創辦鴻生火柴廠,改進了火柴配方,改善了生產管理，生產出質優價廉的“美麗”牌火柴。劉鴻生于1930年又創建了上海大中華火柴公司。1949年后，中國火柴生產逐步實現了機械化和半自動化。1967年，第一臺火柴自動連續機試制成功。1982年在濟南火柴廠建成了中國第一條連續生產線。

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